化學(xué)需氧量（COD）是指一定條件下水中強氧化劑氧化還原物質(zhì)所消耗的氧化劑所對應(yīng)的氧的質(zhì)量濃度。它可以反映水中需要被氧化的還原物質(zhì)的多少，可以作為衡量水中有機物相對含量的指標。水中COD的測定方法有高錳酸鹽指數(shù)法、重鉻酸鹽法、快速密閉催化消解法、氯氣標定法等。目前，各級監(jiān)測部門普遍采用經(jīng)典的重鉻酸鹽法。該方法影響結(jié)果準確性的因素很多，在測量過程中會產(chǎn)生一定量的廢液，直接排放會污染環(huán)境。因此，描述測量過程中的注意事項和廢液回收措施，對提高測量精度、減少環(huán)境污染具有積極意義。
一、影響因素分析
(1) 玻璃器皿的清洗
實驗中使用的玻璃器皿不能用鉻酸洗液清洗，以免Cr6+粘在試管中，導(dǎo)致檢測結(jié)果偏高。可用1%稀硫酸洗液清洗，保證實驗室器具的清潔度。
(2) 標準溶液的儲存和校準
硫酸亞鐵銨標準溶液不穩(wěn)定，易被空氣中的氧氣氧化，導(dǎo)致有效濃度在短時間內(nèi)迅速下降?？杀芄饫洳乇４妗Ｔ诿看螠y量之前校準硫酸亞鐵銨的濃度。
(3) 回流溫度和時間
回流溫度穩(wěn)定在146℃。實驗表明，在該溫度下加熱回流，反應(yīng)體系中硫酸的濃度為9mol/L，其活度系數(shù)r為0.72，電極電位為1.55v[2]?？梢?，在該反應(yīng)條件下，重鉻酸鉀具有很高的氧化能力，足以使有機物的氧化率達到95-100%。
確保足夠的回流時間。肖建銀[3]、楊啟霞[4]、李紅蓮[5]等人通過實驗對比發(fā)現(xiàn)，回流焊第一階段COD急劇增加，隨后生長曲線出現(xiàn)平臺期，COD值無明顯變化上升趨勢。在時間上有一定的相關(guān)性，在氧化在藥劑用量相同的情況下，還原物質(zhì)含量高的情況下，氧化自然需要更長的時間，否則檢測結(jié)果會偏低。
(4) 干擾離子的消除
氯離子是 COD 檢測的主要干擾物。氯離子不僅能被重鉻酸鉀氧化，還能與硫酸銀沉淀（Ag++C1-=AgC1↓），使測得的COD值偏高，所以當廢水中氯離子含量超過30mg/ l、回流前需在水樣中加入0.4g硫酸汞，使其成為難以解離的絡(luò)合物，以消除干擾。
(5) 催化劑質(zhì)量
作為催化劑，硫酸銀主要加快氧化還原反應(yīng)的速度。因此，催化劑的好壞直接影響反應(yīng)的進程和檢測的準確性。為使硫酸銀發(fā)揮更好的催化作用，應(yīng)預(yù)先用硫酸溶解，待完全溶解后（約2d）使用。
2、廢液回收
(1)廢液中重金屬含量的計算
重鉻酸鹽法在實驗過程中需要加入重鉻酸鉀、硫酸汞、硫酸銀、硫酸亞鐵銨等試劑。理論上，測定單個樣品的COD值時，每份樣品中加入0.2500mol/L重鉻酸鉀溶液10ml、硫酸汞0.4g、1%硫酸銀-硫酸溶液30ml、0.100mol/L亞硫酸鹽25ml。 20ml 水樣。鐵銨溶液相當于加入0.13g鉻、0.27g汞、0.0648g銀、0.14g鐵。根據(jù)縣級監(jiān)測站平均每月監(jiān)測，至少檢測125個水樣，每年至少檢測1500個水樣，相當于鉻195g、汞405g、銀97.2g、每年210克鐵。如果這些廢水直接排入下水道，將對環(huán)境造成嚴重污染。因此，應(yīng)回收其中的有價值成分，以減少對環(huán)境的危害。
（2）廢液中汞的回收處理
可先將pH值調(diào)至8-10，加入過量的硫化鈉生成硫化汞，再加入硫酸亞鐵。硫化汞顆粒進行共沉淀。清液可棄去，殘渣可煅燒回收汞[6]。
(3)廢液中銀的回收處理
在酸性介質(zhì)中，廢液中的可溶性銀鹽與氯化鈉發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)，生成不溶性氯化銀沉淀，過濾后被鋅粒置換，可實現(xiàn)銀的循環(huán)利用。實驗表明，采用Volhard法[7]回收的銀粉純度可達99%以上。
(4)廢液中鉻鐵的回收
在回收銀的過程中，加入足量的氯化鈉，將含有鉀、鐵、鉻、鋅等金屬的上清液過濾，收集起來。先用堿將pH值調(diào)至8-10，再加入過量的硫化鈉使Cr3+和Fe3+分別形成氫氧化鉻和硫化鐵沉淀，清液即可排出。
結(jié)論：在一定時期內(nèi)，COD仍將作為評價水質(zhì)有機污染程度的主要指標之一，重鉻酸鉀法將繼續(xù)作為較為成熟和經(jīng)典的測量方法。文中針對COD測定廢液提出了一種重金屬的回收方法，但該方法普遍存在耗時、藥品昂貴、成本高等缺點。因此，尋找一種有效、無毒、可靠、實用的方法仍然是COD測定中值得研究的課題。